——習(xí)近平總書記在致中國(guó)科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求
——中國(guó)科學(xué)院辦院方針
語音播報(bào)
近日,中國(guó)科學(xué)院院士、中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員張濤,研究員王愛琴、劉曉艷和副研究員楊冰等,與中國(guó)科學(xué)院上海高等研究院研究員高嶷團(tuán)隊(duì)合作,在單原子光熱協(xié)同催化丙烷脫氫反應(yīng)方面取得進(jìn)展。
丙烷脫氫反應(yīng)是制備丙烯的重要工業(yè)過程。該反應(yīng)為強(qiáng)吸熱過程,傳統(tǒng)熱催化需要在500 °C至800 °C的高溫下進(jìn)行,能耗高且易導(dǎo)致催化劑失活。盡管通過引入氧氣的氧化脫氫反應(yīng)可以降低反應(yīng)溫度,但存在丙烯過度氧化問題。因此,開發(fā)溫和條件下的丙烷脫氫反應(yīng)具有重要意義。
該團(tuán)隊(duì)基于Cu1/TiO2單原子催化劑,在近環(huán)境條件下通過光熱協(xié)同催化,在水氣中實(shí)現(xiàn)了丙烷脫氫反應(yīng)。反應(yīng)溫度在連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器中降低至50 °C至80 °C,反應(yīng)速率最高可達(dá)1201 μmol·gcat-1·h-1。對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,Cu單原子、水氣和光熱協(xié)同均對(duì)反應(yīng)有重要貢獻(xiàn)。同位素示蹤實(shí)驗(yàn)、原位EPR、CO-DRIFTS和DFT計(jì)算結(jié)果表明,該反應(yīng)在Cu1/TiO2單原子催化劑上,通過光解水產(chǎn)生氫氣和羥基,其中羥基可吸附在催化劑表面,從丙烷中提取氫原子生成丙烯和水;水參與反應(yīng)但并不損耗,發(fā)揮催化劑的作用;Cu單原子在反應(yīng)中促進(jìn)光生電子和空穴的分離,并在丙烷的C-H鍵活化和丙烯脫附方面發(fā)揮作用。該反應(yīng)機(jī)制與傳統(tǒng)丙烷直接脫氫和氧化脫氫不同,規(guī)避了高溫反應(yīng)的局限性。團(tuán)隊(duì)還發(fā)現(xiàn),太陽光可以直接驅(qū)動(dòng)Cu1/TiO2單原子催化劑上的丙烷脫氫反應(yīng)。
上述研究為丙烷脫氫反應(yīng)提供了新的反應(yīng)路徑,并為利用太陽能推動(dòng)溫和條件下的強(qiáng)吸熱反應(yīng)提供了范例。
相關(guān)研究成果以Light-driven propane dehydrogenation by a single-atom catalyst under near-ambient conditions為題,發(fā)表在《自然-化學(xué)》(Nature Chemistry)上。研究工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)(B類)等的支持。
科學(xué)家開發(fā)出銅單原子催化劑實(shí)現(xiàn)低溫丙烷脫氫反應(yīng)
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