日本一道本高清一区二区-色妞熟女午夜福利在线视频-欧美成人情激情免费看-老司机午夜精品免费视频

過渡金屬催化的X-H（X = N，O，Si，B等）鍵插入反應(yīng)是合成具有C-X鍵手性分子的最有效方法之一。近年來，Si-H、B-H、N-H和O-H插入反應(yīng)研究方面已取得顯著進(jìn)展。然而，與之形成鮮明對(duì)比的是，Ge-H鍵插入反應(yīng)構(gòu)建手性有機(jī)鍺化合物的研究進(jìn)展緩慢。盡管有機(jī)鍺化合物在偶聯(lián)反應(yīng)、生物活性分子開發(fā)、光電功能材料等領(lǐng)域中具有廣泛應(yīng)用前景，但由于Ge-H鍵鍵長(zhǎng)較長(zhǎng)和還原能力較強(qiáng)等特性，使得開發(fā)高效不對(duì)稱Ge-H插入反應(yīng)仍面臨著巨大挑戰(zhàn)。更重要的是，由于硅和鍺兩種元素之間存在顯著差異，采用單一催化體系實(shí)現(xiàn)對(duì)Si?H和Ge?H鍵的對(duì)映選擇性金屬卡賓插入反應(yīng)仍面臨挑戰(zhàn)。中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所王鵬課題組基于“大咬合角”催化劑設(shè)計(jì)理念，提出使用硅螺環(huán)骨架開發(fā)新型手性配體和催化劑。前期研究已經(jīng)表明，含硅螺環(huán)骨架具有大的張角和柔性的手性空腔，可應(yīng)用于多類不對(duì)稱催化反應(yīng)中?；谥鞍l(fā)展的手性SPSiOL骨架，科研人員設(shè)計(jì)并合成了一類新型的C2對(duì)稱雙噁唑啉配體（SPSiBox），這些配體具有靈活且可調(diào)節(jié)的手性口袋，能夠適應(yīng)不同的底物結(jié)構(gòu)。通過使用α-三氟甲基重氮化合物作為卡賓前體，利用新發(fā)展的SPSiBox配體，研究實(shí)現(xiàn)了對(duì)映選擇性的Ge-H和Si-H鍵插入反應(yīng)，發(fā)展了高效構(gòu)建手性α-三氟甲基有機(jī)鍺和有機(jī)硅化合物的通用方法。研究利用銅催化劑和新型SPSiBox配體實(shí)現(xiàn)了高效、高對(duì)映選擇性的有機(jī)鍺和有機(jī)硅化合物合成。該方法條件溫和、催化劑載量低，具有廣泛的底物適用性，為合成含鍺的多功能分子提供了新途徑，并為理解銅催化卡賓Ge?H插入反應(yīng)的機(jī)理提供了理論支持。相關(guān)研究成果以Cu-Catalyzed Enantioselective Carbene Insertion into Ge–H and Si–H Bonds Enabled by SPSiBox with a Tunable Chiral Pocket為題，發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》（JACS）上。研究工作得到科技部、中國(guó)科學(xué)院和上海市科委等的支持。論文鏈接研究在硅螺環(huán)骨架雙噁唑啉配體發(fā)展和應(yīng)用方面取得進(jìn)展