——習(xí)近平總書記在致中國(guó)科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求
——中國(guó)科學(xué)院辦院方針
語(yǔ)音播報(bào)
天然氣主要由甲烷(CH4)組成,因其能量密度高且碳排放量相對(duì)較低,被視為重要的戰(zhàn)略能源和化石燃料的清潔替代能源。為了達(dá)到工業(yè)應(yīng)用和民用燃料標(biāo)準(zhǔn),管道天然氣中的乙烷(C2H6)、丙烷(C3H8)及微量水等雜質(zhì)需在運(yùn)輸和使用前徹底去除。微量水的存在通常會(huì)對(duì)氣體分離過(guò)程產(chǎn)生影響:一方面,水分子會(huì)競(jìng)爭(zhēng)吸附位點(diǎn),導(dǎo)致吸附劑性能急劇衰減;另一方面,多數(shù)金屬有機(jī)框架材料(MOFs)在水分子作用下會(huì)發(fā)生金屬節(jié)點(diǎn)水解或配體-金屬鍵斷裂,進(jìn)而引發(fā)多孔材料結(jié)構(gòu)坍塌。
針對(duì)上述問題,中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所研究員吳明燕團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)并合成了一種具有水緩沖功能的MOFs材料。該材料在水分子吸附/脫附過(guò)程中表現(xiàn)出獨(dú)特的單晶-單晶可逆結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變特性,使其在潮濕環(huán)境下仍能維持優(yōu)異的分離性能。研究人員通過(guò)單晶X射線衍射分析發(fā)現(xiàn),水合相FJI-W101a與脫水相FJI-W101b之間可通過(guò)金屬節(jié)點(diǎn)配位水的可逆得失,實(shí)現(xiàn)二維層狀結(jié)構(gòu)與三維框架結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)轉(zhuǎn)換。雖然FJI-W101a與FJI-W101b具有不同的結(jié)構(gòu),但兩者均對(duì)體積較大的C3H8和中等尺寸的C2H6分子表現(xiàn)出顯著的選擇性吸附能力,且均對(duì)CH4的吸附量相對(duì)較低。
同時(shí),該材料的獨(dú)特性能使其適用于潮濕環(huán)境下的管道天然氣純化。突破分離實(shí)驗(yàn)表明,在100%相對(duì)濕度條件下,FJI-W101b仍可高效分離CH4/C2H6/C3H8(85/7.5/7.5,v/v)三元?dú)怏w混合物,并以7.2mmol·g?1的高產(chǎn)率獲得高純度CH4。進(jìn)一步,研究人員通過(guò)程序升溫調(diào)控開展了一系列原位吸附和突破分離實(shí)驗(yàn),證實(shí)了水合相FJI-W101a在潮濕環(huán)境下對(duì)C2H6和C3H8同樣具有優(yōu)異的吸附分離能力,且經(jīng)原位加熱活化,FJI-W101a可完全轉(zhuǎn)化為FJI-W101b。突破分離實(shí)驗(yàn)表明,其分離性能與新鮮制備的材料一致,驗(yàn)證了此類水緩沖材料用于天然氣純化的可行性。此外,FJI-W101a與FJI-W101b具有良好的結(jié)晶性,可通過(guò)單晶X射線衍射分析捕獲在孔道中的客體分子結(jié)構(gòu),精確地揭示孔道結(jié)構(gòu)對(duì)C2H6和C3H8分子的選擇性吸附作用。
該研究為開發(fā)具有可逆水緩沖性能的新型多孔氣體分離材料提供了新思路。
近期,相關(guān)研究成果以Reversible Trace-water-buffering Frameworks for Efficient Humid Methane Purification為題,發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委員會(huì)、中國(guó)科學(xué)院等的支持。
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