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中國科學院蘭州化學物理研究所清潔能源化學與材料實驗室低碳能源材料課題組多年來致力于高熵陶瓷的設計制備和電磁波調(diào)控研究。研究人員通過簡便、低成本的固相合成反應,制備出尖晶石型高熵氧化物紅外輻射材料,多主元設計產(chǎn)生的軌道雜化有效增強了電子躍遷幾率,顯著提高了0.78-2.5μm和2.5-16μm波段的紅外發(fā)射率,且高熵效應賦予材料長效的熱穩(wěn)定性能。
基于前期高熵尖晶石氧化物紅外輻射性能的研究基礎(chǔ),近日,研究人員開展了高熵尖晶石氧化物光吸收機制研究。為實現(xiàn)太陽光全波段光吸收特性,研究人員通過選用電子分布互補的過渡金屬元素對材料的能帶結(jié)構(gòu)進行理論設計,采用溶膠-凝膠燃燒法成功制備出具有面心立方結(jié)構(gòu)單相結(jié)構(gòu)的高熵尖晶石氧化物。與二元尖晶石氧化物相比,高熵氧化物由于獨特的高熵效應、晶格畸變效應和雞尾酒效應,使得軌道能級發(fā)生分裂、費米能級附近電子密度增加以及金屬與氧強雜化作用,將尖晶石氧化物的帶隙從2.65 eV大幅度降至0 eV,實現(xiàn)了準金屬特性,促進了電子從價帶向?qū)кS遷,從而實現(xiàn)全波段太陽光吸收特性。
太陽能波段吸收譜圖和光熱轉(zhuǎn)換性能評估表明,隨著過渡金屬元素增多,材料的光熱轉(zhuǎn)換性能增強。高熵尖晶石氧化物在太陽能全光譜波段展現(xiàn)出95.5%的太陽光吸收率;在1 kW·m-2模擬太陽光輻照下,材料表面溫度在120s內(nèi)可從室溫升高至63.2℃,表明其具有優(yōu)異的太陽能吸收和光熱轉(zhuǎn)換特性。研究人員將高熵尖晶石氧化物作為光熱轉(zhuǎn)換材料用于太陽能驅(qū)動海水淡化,材料的水蒸發(fā)速率和蒸發(fā)效率分別為2.075 kg·m-2·h-1和96.53%。鑒于優(yōu)異的光熱性能和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,這種高熵尖晶石材料不僅可應用于太陽能海水淡化,還有望應用于光熱殺菌、光熱催化等領(lǐng)域。
相關(guān)成果發(fā)表在Matter上。研究工作得到中國科學院戰(zhàn)略性先導科技專項(A類)、中國科學院潔凈能源創(chuàng)新研究院-榆林學院聯(lián)合基金和蘭州化物所“十四五”規(guī)劃重大突破項目的支持。
高熵尖晶石氧化物的設計
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